酚試劑—示波極譜法測(cè)定公共場(chǎng)所空氣中甲醛

 建立一種新的測(cè)定公共場(chǎng)所空氣中甲醛方法。方法 以0.005%酚試劑作吸收液，在10g/LNaCl和10g/L鹽酸苯肼體系中，示波極譜法測(cè)定公共場(chǎng)所空氣中甲醛。結(jié)果 該方法線性范圍在0.00～2.50μg/10mL，關(guān)系良好,靈敏度高。用0.005%酚試劑作吸收液穩(wěn)定性較好，**檢出質(zhì)量0.02μg。精密度為1.26%～3.11%,在-870mv處產(chǎn)生一靈敏極譜峰，加標(biāo)回收率為95.2%～101.2%。結(jié)論 用酚試劑—示波極譜法測(cè)定公共場(chǎng)所空氣中甲醛方法簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、容易操作， 適用于公共場(chǎng)所空氣中甲醛的測(cè)定。

甲醛廣泛用于化工涂料、木制板材等生產(chǎn)領(lǐng)域，它是合成脲醛的重要原料，脲醛又是生產(chǎn)室內(nèi)裝修、裝飾材料的主要粘合劑。因此賓館、茶坊等公共場(chǎng)所的裝修、裝飾是甲醛污染的主要來源，國家對(duì)居室、文化娛樂場(chǎng)所甲醛濃度作了規(guī)定［1～3］。     

公共場(chǎng)所空氣中甲醛的測(cè)定方法有國家標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法［4］（酚試劑分光光度法、氣相色譜法），示波極譜法［5～6］，高效液相色譜法［7］，乙酰丙酮熒光光度法［8］，直接進(jìn)樣毛細(xì)管氣相色譜法［9］，現(xiàn)場(chǎng)儀器快速測(cè)定法［10］等。而以0.005%酚試劑作吸收液-示波極譜法卻未見報(bào)道，現(xiàn)優(yōu)選實(shí)驗(yàn)條件，建立示波極譜法測(cè)定公共場(chǎng)所空氣中甲醛，提供一種比分光光度法更為穩(wěn)定可靠的方法。酚試劑—示波極譜法測(cè)定公共場(chǎng)所空氣中甲醛.

1材料與方法

1.1 儀器 
1.2 試劑

1.2.1吸收液 稱取酚試劑0.10g加純水定容至100.0mL為原液，再取5.0mL定容至100.0mL作為樣品吸收液。

1.2.2 氯化鈉溶液 取10g/L氯化鈉溶液。

1.2.3 10g/L鹽酸苯肼溶液 稱取鹽酸苯肼1.0g溶于80mL純水中，加入2.0mL鹽酸（10+2），用純水定容至100mL，過濾儲(chǔ)于棕色瓶中。

1.2.4 甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 吸取2.8mL含量為36%~38%的甲醛，用純水稀釋至1L，約為1.0mg/mL，用碘量法標(biāo)定，冰箱保存，臨用前用0.005%酚試劑稀釋為1.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液。放置30min備用。

1.3 采樣、運(yùn)輸、保存 在公共場(chǎng)所采樣點(diǎn)用一支裝有10.0mL(V1)吸收液的大型氣泡吸收管，以0.5L/min采樣10.0L(Vt)。采樣后立即封住進(jìn)、出口， 48h內(nèi)分析，同時(shí)記錄采樣時(shí)的大氣壓Pt(kPa)及氣溫t(℃)。

1.4分析步驟

1.4.1  極譜條件 三電極，二階導(dǎo)數(shù)，原點(diǎn)電位-400mv，終止電位-800mv，掃描速率500，峰電位-870mv(vs.SCE)，記錄甲醛峰電流(IP〃)。

1.4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 準(zhǔn)確吸取甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL于10mL具塞比色管中，各管加入0.20mL10g/L鹽酸苯肼液、1.0mL10 g/L氯化鈉液，用0.005%酚試劑定容至10.0mL，混勻，15min后測(cè)定。以峰電流(IP〃)為縱坐標(biāo)，含量(μg)為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4.3樣品測(cè)定 將采集到的樣品用吸收液補(bǔ)充到10.0mL用采樣液洗滌進(jìn)氣口3次，混勻。轉(zhuǎn)至10.0mL比色管中，取5.00mL(V2)于另一支10mL比色管中，加入0.20mL10g/L鹽酸苯肼液，1.0mL10 g/L氯化鈉液，用0.005%酚試劑定容至10.0mL，混勻,15min后測(cè)定。記錄峰電流值 (IP〃)，用標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出待測(cè)樣品中甲醛的量（μg），根據(jù)公式（1）、(2)計(jì)算出樣品標(biāo)準(zhǔn)條件下的體積（v0）和樣品中甲醛濃度X(mg/m3)。

公式（1） V0=Vt×273×Pt/(273+t)×P0       公式（2） X=C×V1/V2×V0

式中 P0---標(biāo)準(zhǔn)狀況下的大氣壓，101kPa

 C----吸收管中取5.0mL樣品液甲醛的質(zhì)量，μg

2 結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線 按1.4.2繪制5條標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)其峰電流值，其濃度在0.00~2.50μg /10mL線性良好，回歸方程Y=79.56X+1.652, R=0.9996(n=5)，其中X代表甲醛含量，Y代表對(duì)應(yīng)的峰電流值。

2.2 精密度實(shí)驗(yàn) 測(cè)定6個(gè)不同濃度樣品，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定6次，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為1.26%～3.11%。結(jié)果見表1。

2.3 準(zhǔn)確度試驗(yàn) 取5個(gè)不同濃度樣品，每個(gè)濃度的樣品中分別加入與其測(cè)定濃度相當(dāng)?shù)募兹?biāo)準(zhǔn)，然后進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，每個(gè)濃度的樣品分別重復(fù)測(cè)定5次。其回收率95.2%～101.2%，結(jié)果見表2。

2.4 不同吸收液保存效果比較 取純水及酚試劑分別作吸收液，對(duì)采樣后冰箱中不同存放時(shí)間（2h、10h、24h、48h）進(jìn)行測(cè)定，純水作吸收液2h后（與采樣后0h測(cè)定結(jié)果比較）降低0.24%，10h后降低25.0%，24h后降低53.3%，48h后降低60.7%，而以0.005%酚試劑作吸收液48h后僅降低了4.10%。結(jié)果見表3。

2.5 酚試劑-單掃描示波極譜法與國標(biāo)法(酚試劑分光光度法)比較 用2種方法對(duì)6個(gè)不同樣品分別取5.00mL進(jìn)行測(cè)定（表4），根據(jù)配對(duì)資料t檢驗(yàn)，t=0.4397，P＞0.05，說明2種方法測(cè)定結(jié)果差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2.6 實(shí)驗(yàn)介質(zhì)選用 選用鹽酸苯肼-檸檬酸鹽緩沖液，鹽酸苯肼-乙酸-乙酸胺緩沖液進(jìn)行測(cè)定，甲醛出峰較小，而選用鹽酸苯肼-氯化鈉-鹽酸（10+2）體系于-870mv處出現(xiàn)一個(gè)尖銳、穩(wěn)定、狹窄、對(duì)稱的極譜峰，且鄰近電位無其他極譜峰干擾。

2.7 方法檢出限  該方法標(biāo)準(zhǔn)曲線系列中零管無極譜峰，當(dāng)加入0.05μg甲醛標(biāo)準(zhǔn)，視為空白，不同時(shí)間測(cè)定20次，峰電流均值為3.145nA，標(biāo)準(zhǔn)差（Sb）為0.584，按國際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合IUPAC［11］規(guī)定，L=3Sb/V0計(jì)算該法**檢出量為0.02μg。

2.8干擾試驗(yàn) 空氣中與甲醛共存物質(zhì)甲醇（10μg），乙醇（10μg）、乙醛（10μg）、甲苯（10μg）、丙酮（10μg）對(duì)甲醛測(cè)定無干擾。

3 討論

酚試劑-鹽酸苯肼-氯化鈉體系單掃描示波極譜法測(cè)定公共場(chǎng)所空氣中甲醛，方法簡(jiǎn)單，穩(wěn)定，具有較好的精密度、準(zhǔn)確度， 線性良好；同國標(biāo)檢測(cè)方法（酚試劑分光光度法）比較無顯著性差異；同時(shí)對(duì)高濃度樣品測(cè)定較國標(biāo)法優(yōu)越，國標(biāo)法一般是將吸收液全量分析，若遇高濃度樣品則無法重新測(cè)定，超過線性范圍結(jié)果不準(zhǔn)確，而該法可取剩余樣品適量進(jìn)行**次測(cè)定。該法儀器價(jià)廉，操作簡(jiǎn)便，適于在基層實(shí)驗(yàn)室推廣。